常用试剂----亚磷酸二乙酯

在解放基引发剂的存在下,DEP也能与不饱和化相符物如亚胺 (式5)[17]等发生添成逆答而得到膦酸酯。

【物理性质】无色液体,bp 50~51 oC/2.0mmHg,d 1.072 g/cm3。它溶于水、四氢呋喃以及乙醇。

参 考 文 献

【分子式】 C4H11O3P

【分子量】138.10

在强碱的存在下,DEP 所形成的负离子能够与醛 (式3)[11,12]、亚胺[13,14]等不饱和键发生亲核添成逆答,得到膦酸酯类化相符物。必要表明的是,逆答速率和逆答产率均受到空间位阻的影响。其中某些逆答[13,14]能够在手性邻位基团诱导下得到很益的立体选择性。

在CCl4、N(Et)3存在下,DEP能够与胺发生逆答形成磷酸胺 (式6)[18],该逆答能够在水相中进走。逆答经历了形成P-Cl键中心体,随后胺行为亲核试剂袭击磷原子的历程。

7. Maillet, C.; Praveen, T.; Janvier, P.; Minguet, S.; Evain, M.;Saluzzo, C.; Tommasino, M. L.; Bujoli, B. J. Org. Chem.,2002, 67, 8191.

13. Davis, F. A.; Lee, S. H.; Xu, H. J. Org. Chem., 2004, 69,3774.

18. Gibson, S. E.; Ibrahim, H.; Pasquier, C.; Peplow, M. A.;Rushton, J. M.; Steed, J. W.; Sur, S. Chem. Eur. J., 2002, 8,269.

睁开全文

15. Tayama, O.; Nakano, A.; Iwahama, T.; Sakaguchi, S.; Ishii,Y. J. Org. Chem., 2004, 69, 5494.

在过渡金属相符作物 [如Pd(PPh3)2, Pd(PPh3)4] 催化下,DEP能够使卤代芳香化相符物[5~7]、卤代烯烃[8,9]、炔烃[10]发生逆答生成膦酸酯。在逆答过程中钯插入到碳-卤键中心,并且与磷形成相符作物,而后磷迁移到碳上,从而生成膦酸酯 (式2)[5]。

与不饱和键的解放基添成逆答

【仔细事项】该试剂对湿气敏感,行使前需过滤以除往悬浮物。

【英文名称】Diethyl Phosphonate

亲核取代逆答

10. Tayama, O.; Nakano, A.; Iwahama,开心飞鹰开奖结果 开心飞艇开奖结果 开心赛车开奖结果 光速生肖开奖结果 光速快三开奖结果 T.; Sakaguchi, S.; Ishii,Y. J. Org. Chem., 2004, 69, 5494.

在碱存在下,亚磷酸二乙酯(DEP)可发生取代[1,10]、添成[11~16]逆答,还可与胺发生Todd逆答形成膦酰胺。

Todd逆答

【组织式】HP(O)(OEt)2

在过渡金属催化下,DEP 能够与烯[15]、亚胺 (式4)[16]等不饱和键发生添成逆答得到膦酸酯。与亚胺的逆答同样有良益的立体选择性[16]。

6. Ngo, H. L.; Lin, W. J. Am. Chem. Soc., 2002, 124, 14298.

5. Liu, W.-Q.; Vidal, M.; Olszowy, C.; Million, E.; Lenoir, C.;Dhotel, H.; Garbay, C. J. Med. Chem., 2004, 47, 1223.

1. Frére, P.; Raimundo, J. M.; Blanchard,社会频道 P.; Delaunay, J.;Richomme, P.; Sauvajol, J. L.; Orduna, J.; Garin, J.; Roncali, J.J. Org. Chem., 2003, 68, 7254.

【缩写和又名】DEP

16. Godin, G.; Compain, P.; Masson, G.; Martin, O. R. J. Org.Chem., 2002, 67, 6960.

【制备和商品】该试剂可经过三氯化磷与过量的乙醇直接逆答而制备。

12. Pamies, O.; Backvall, J. E. J. Org. Chem., 2003, 68, 4815.

3. Pergament, I.; Srebnik, M. Org. Lett., 2001, 3, 217.

得) 发生亲核取代逆答。行使该手段能够相符成众栽膦酸酯 (式1)[1~4]。

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原标题:常用试剂----亚磷酸二乙酯

8. Kobayashi, Y.; William, A.D.; Tokoro, Y. J. Org. Chem.,2001, 66, 7903.

与不饱和键的亲核添成逆答

钯催化的膦酸酯的相符成

【CA登录号】[762-04-9]

9. Thielges, S.; Bisseret, P.; Eustache, J. Org. Lett., 2005, 7, 681.

11. Xu, Y.; Qian, L.; Prestwich, G. D. J. Org. Chem., 2003, 68,5320.

14. Chen, X. M.;Wiemer,D. F. J. Org. Chem., 2003, 68, 6108.

17. Hardy, M.; Chalier, F.; Finet, J. P.; Rockenbauer, A.; Tordo,P. J. Org. Chem., 2005, 70, 2135.

在强碱作用下,DEP可形成负离子,该负离子能够与卤代物 (如由醇制

4. Frantz, R.; Durand, J. O.; Carre, F.; Lanneau, G. F.; Bideau, J.L.; Alonso, B.; Massiot, D. Chem. Eur. J., 2003, 9, 770.

2. Loewe, R. S.; Ambroise, A.; Muthukumaran, K.; Padmaja, K.;Lysenko, A. B.; Mathur, G.; Li, Q. L.; Bocian, D. F.;Misraand, V.; Lindsey, J. S. J. Org. Chem., 2004, 69, 1453.

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